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水性涂料用增稠劑的研發(fā)進(jìn)展

2020-10-08 17:39:51

從20 世紀(jì)80 年代開(kāi)端, 中國(guó)涂料助劑需求量開(kāi)端敏捷增加。國(guó)際許多助劑跨國(guó)公司都進(jìn)入了中國(guó)市場(chǎng),國(guó)內(nèi)助劑公司也有一系列商品推向市場(chǎng)。但與跨國(guó)公司比較, 國(guó)內(nèi)公司的商品在系列化和商品功能上還存在必定距離, 一些商品開(kāi)發(fā)還處于仿照期間,往后大概集中精力開(kāi)發(fā)咱們的特征商品。為了滿意環(huán)保的需求,應(yīng)擴(kuò)展水性涂料助劑的市場(chǎng)份額,締合型增稠劑在水性涂猜中現(xiàn)已成功地運(yùn)用了數(shù)十年??墒?,傳統(tǒng)商品通常會(huì)將有些有機(jī)溶劑引進(jìn)水性系統(tǒng),因而,近來(lái)的開(kāi)發(fā)方向是液體締合型無(wú)溶劑增稠劑。對(duì)聚丙烯酸增稠劑增加某些物質(zhì)進(jìn)行共聚改性,與其它增稠劑復(fù)配也是當(dāng)前研發(fā)的重要內(nèi)容。新型改性纖維素增稠劑,其相對(duì)分子質(zhì)量較低,飛濺性小,能與乳膠涂料中的顏填料產(chǎn)生締合作用,形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),保證乳膠涂料的穩(wěn)定性。對(duì)水溶性的聚丙烯酸鹽增稠劑進(jìn)行改性, 可使其性能有進(jìn)一步的提高。近來(lái),由于對(duì)乳膠涂料的耐水性和施工性能提出更高的要求, 疏水性增稠劑得到了新的發(fā)展。如英國(guó)Allied Colliod 公司的RheovisCR 就是這類增稠劑品種之一。它是在傳統(tǒng)的堿活化丙烯酸乳液增稠劑分子支鏈上接上反應(yīng)型表面活性劑, 其較長(zhǎng)的疏水端基在水中彼此形成膠束, 使增稠形式由線性結(jié)構(gòu)變成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。丙烯酸締合型增稠劑的施工性、遮蓋力、流平性、抗流掛性、耐電解質(zhì)性和后增稠性等優(yōu)于醋酸乙烯-丙烯酸類和非締合型增稠劑; 反應(yīng)型表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)對(duì)締合型增稠劑的流變性有顯著影響。反應(yīng)型表面活性劑的親水基越長(zhǎng),增稠劑的使用量越??;疏水基為十二碳左右,耐電解質(zhì)性能最好; 沒(méi)有疏水基的聚醚型反應(yīng)型表面活性劑,穩(wěn)定性很差。締合型增稠劑與表面活性劑的相互作用, 兩者都是通過(guò)吸附到涂料組分的顆粒表面而起作用, 所以配方中表面活性劑用量過(guò)多會(huì)導(dǎo)致締合型增稠劑從乳膠粒表面置換出來(lái)進(jìn)入連續(xù)相,從而抑制締合型增稠劑的締合能力,導(dǎo)致涂料的流平性、光澤及遮蓋力下降。分散劑與締合型增稠劑之間也存在相互作用, 并且兩者的相容性對(duì)乳膠漆的穩(wěn)定性影響很大。改性環(huán)氧乙烷聚氨酯嵌段共聚物增稠劑在多元酸均聚物分散劑存在時(shí)會(huì)發(fā)生鹽析,宜與多元酸共聚物分散劑配合使用。

        國(guó)外最近開(kāi)發(fā)了一種液態(tài)流變助劑, 這種助劑是以脲官能團(tuán)改性的吡咯烷酮的溶液。當(dāng)加入涂料中時(shí),沉淀為微細(xì)的針狀物,與成膜物有很近的折光率,故幾乎看不見(jiàn)。這些針狀物能形成三維結(jié)構(gòu),它的流變性比有機(jī)膨潤(rùn)土有更高的低剪切速率下的黏度和更低的高剪切速率下的黏度, 在儲(chǔ)存中的防沉底效果遠(yuǎn)比氣相二氧化硅、有機(jī)膨潤(rùn)土及聚酰胺好。目前常用的增稠劑有纖維素醚及其衍生物類、締合型堿溶脹增稠劑和聚氨酯增稠劑。纖維素醚及其衍生物類增稠劑主要有羥乙基纖維素、甲基羥乙基纖維素、乙基羥乙基纖維素、甲基羥丙基纖維素等。疏水改性纖維素是在纖維素親水骨架上引入少量長(zhǎng)鏈?zhǔn)杷榛?,從而成為締合型增稠劑,其增稠效果可與相對(duì)分子質(zhì)量大得多的纖維素醚增稠劑品種相當(dāng)。堿溶脹增稠劑分為兩類:非締合型堿溶脹增稠劑和締合型堿溶脹增稠劑。聚氨酯增稠劑是一種疏水基團(tuán)改性乙氧基聚氨酯水溶性聚合物, 屬于非離子型締合增稠劑。環(huán)境友好的締合型聚氨酯增稠劑開(kāi)發(fā)已受到普遍重視,都是不含VOC 和APEO 的締合型聚氨酯增稠劑,除了線性締合型聚氨酯增稠劑,還有梳狀締合聚氨酯增稠劑。改性聚脲增稠劑是BYK 公司開(kāi)發(fā)的。它的增稠機(jī)理是既有氫鍵作用,也有端基締合作用,與一般增稠劑比較,防沉降和抗流掛性能好。

       濕潤(rùn)劑的發(fā)展趨勢(shì)之一是逐步取代聚氧乙烯烷基(苯)酚醚(APEO 或APE)類濕潤(rùn)劑。在乳液聚合時(shí),聚氧乙烯烷基(苯)酚醚被廣泛用作乳化劑。雙胞表面活性劑也是新發(fā)展, 是由間隔基連接的兩個(gè)雙親分子, 雙胞表面活性劑最顯著的特點(diǎn)是臨界膠束濃度(CMC)比其“單胞”表面活性劑低一個(gè)多數(shù)量級(jí),其次是高效。傳統(tǒng)的表面活性劑具有一個(gè)疏水基的尾和一個(gè)親水基的頭, 而這種新表面活性劑卻具有兩個(gè)親水基和兩個(gè)或三個(gè)疏水基, 是一種多功能表面活性劑,稱為乙炔二醇類。近些年來(lái),分散劑的研究克服了高分子量會(huì)產(chǎn)生絮凝的問(wèn)題, 向高分子量發(fā)展是其趨勢(shì)之一。如采用乳液聚合法生產(chǎn)的高分子量分散劑是專為水性工業(yè)涂料而開(kāi)發(fā)的, 適用于有機(jī)和無(wú)機(jī)顏料分散,耐水性好。通過(guò)酸堿作用或氫鍵作用,氨基對(duì)許多顏料都有很好的親和力。以氨基丙烯酸為錨固基的嵌段共聚分散劑得到重視。它以甲基丙烯酸二甲氨基乙酯為錨固基的分散劑。濕潤(rùn)分散劑用于水性汽車漆中不僅能使顏料定向,而且可阻止鋁粉與水反應(yīng)。


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